## [Pression de Vapeur](/fr/node/64348) Définition La pression d’équilibre exercée par la phase vapeur d’une substance lorsqu’elle est en équilibre thermodynamique avec sa phase condensée (liquide ou solide) à une température donnée ; pour un composant pur il s’agit de la pression de saturation p_sat(T), fonction de la température et des propriétés thermodynamiques du corps. ## Principe Principe À l’équilibre de phase, le potentiel chimique de la substance dans la phase condensée est égal à celui dans la vapeur ; par conséquent la pression de vapeur d’équilibre est une fonction unique de la température pour un corps pur et augmente avec celle‑ci jusqu’au point critique. ## Démonstration Démonstration Scénario illustratif → Un récipient fermé contient un liquide pur à température T. Reconnaissance : après durée suffisante la pression partielle de vapeur tend vers p_sat(T). Action : mesurer la pression dans la tête de vapeur à l’équilibre. Conséquence : la pression partielle mesurée égale p_sat(T) à cette température (à l’exclusion des corrections non idéales et des effets de taille finie). ## Mauvaise application Mauvaise application Employer la pression de vapeur tabulée d’un composé pur pour prédire la concentration de vapeur au‑dessus d’une solution ou d’un mélange sans tenir compte des coefficients d’activité ou des écarts à la loi de Raoult ; l’erreur est d’appliquer des valeurs de saturation pour le pur à des systèmes multicomposants non idéaux. ## Conséquence Conséquence Des valeurs correctes de pression de vapeur déterminent les points d’ébullition à une pression donnée, les forces motrices d’évaporation/condensation et le classement de volatilité ; une mauvaise application conduit à des estimations erronées des taux d’évaporation, des charges de condensateur et du comportement de séparation de phases. ## Inversion Inversion Pour de petites gouttes ou des milieux poreux, la courbure (effet Kelvin), la présence de solutés ou des interactions non idéales modifient la pression de vapeur effective ; en régime non‑équilibre (évaporation transitoire, convection forcée) la pression partielle locale peut différer de p_sat(T) et des limitations cinétiques régissent les flux. ## Limite Limite Clairement dans : liquide ou solide pur monophasique à température uniforme dans un récipient permettant l’équilibre vapeur‑condensé. Cas limite : solutions diluées où la loi de Raoult est approximative. Claire dehors : fluides supercritiques (pas d’équilibre vapeur‑condensé distinct), vapeurs sursaturées métastables et mélanges fortement non‑idéaux sans données d’activité. ## Tension sémantique Tension sémantique La pression de vapeur est tenue en tension entre l’idée d’équilibre thermodynamique (p_sat) et les conditions cinétiques de transfert de masse ; elle se situe aussi vis‑à‑vis de la notion de pression partielle en mélange et de la volatilité opérationnelle en ingénierie. ## Synthèse Synthèse La pression de vapeur mesure la propension thermodynamique d’un corps à passer en phase gazeuse à une température donnée ; son application exige de vérifier la pureté, la courbure, l’activité en solution et si l’observation relève de l’équilibre ou du transport cinétique.